碳?xì)浠衔锏氖袌?/h1>

下游需求的強(qiáng)勁增長使我國丙烯供需缺口擴(kuò)大，進(jìn)口量逐年增加。2000年我國丙烯的進(jìn)口量首次突破10萬噸大關(guān)，達(dá)到16.87萬噸，比1999年的9.63萬噸增長75.18%。2002年接近30萬噸，2003年為22.60萬噸，2004年進(jìn)口量為21.3萬噸，同比降低5.8%。我國丙烯的自給率也受到進(jìn)口的影響，從1997年的99.6%下降到2001年的94.7%，近兩年自給率略有回升，2003年為96.3%。2003年，我國丙烯下游衍生物共消費(fèi)丙烯593.2萬噸，其中大部分用于生產(chǎn)聚丙烯，約占丙烯總消費(fèi)量的74.8%，還有部分用于生產(chǎn)丙烯腈、環(huán)氧丙烷等其他化工產(chǎn)品，約占丙烯總消費(fèi)量的25.2%。2003年，我國聚丙烯的產(chǎn)量為427萬噸，約消耗丙烯444萬噸，約占全國丙烯總消費(fèi)量的74.8%，較2002年增加48.7萬噸；丙烯腈是我國丙烯的第二大衍生物，2003年，我國丙烯腈的產(chǎn)量約為56萬噸，共消費(fèi)丙烯約62.7萬噸，約占全國丙烯總消費(fèi)量的10.6%；環(huán)氧丙烷是丙烯的第三大衍生物，2003年，全國產(chǎn)量約為39.8萬噸，約消耗丙烯35萬噸，約占全國丙烯總消費(fèi)量的5.9%。丁醇和辛醇也是丙烯的主要衍生物之一，共消耗丙烯約40.7萬噸，約占全國丙烯總消費(fèi)量的6.9%。用于生產(chǎn)其它化工產(chǎn)品如苯酚、丙酮和丙烯酸等方面的丙烯消費(fèi)量約為10.9萬噸，約占全國丙烯總消費(fèi)量的1.8%。此外，我國經(jīng)濟(jì)的快速發(fā)展，對丙烯下游衍生物的需求十分旺盛，而國內(nèi)供應(yīng)還無法滿足這些需求，因此每年都需要進(jìn)口大量的丙烯衍生產(chǎn)品。2003年，這些下游衍生物凈進(jìn)口折合丙烯的消費(fèi)量達(dá)到約521萬噸。

 

丁二烯是一種重要的石油化工基礎(chǔ)有機(jī)原料和合成橡膠單體，是C₄餾分中最重要的組分之一，在石油化工烯烴原料中的地位僅次于乙烯和丙烯。由于其分子中含有共軛二烯，可以發(fā)生取代、加成、環(huán)化和聚合等反應(yīng)，使得其在合成橡膠和有機(jī)合成等方面具有廣泛的用途，可以合成順丁橡膠(BR)、丁苯橡膠(SBR)、丁腈橡膠、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯彈性體(SBS)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)樹脂等多種產(chǎn)品，此外還可用于生產(chǎn)己二腈、己二胺、尼龍66、1,4-丁二醇等有機(jī)化工產(chǎn)品以及用作粘合劑、汽油添加劑等，用途十分廣泛。我國丁二烯的產(chǎn)能和產(chǎn)量不能滿足國內(nèi)實(shí)際生產(chǎn)的需求，因而每年都要大量進(jìn)口。據(jù)統(tǒng)計(jì)，2000年我國丁二烯的進(jìn)口量為8.58萬噸，2003年進(jìn)口量增加到13.59萬噸，比2002年增加31.2%。1998-2003年進(jìn)口量的年均增長率約為56.8%，2004年1-9月份進(jìn)口量為13.84萬噸，同比增長82.9%，進(jìn)口主要來自韓國、日本、中國臺灣省、沙特阿拉伯以及泰國等國家和地區(qū)。在進(jìn)口的同時，我國的丁二烯產(chǎn)品也有少量出口，2002年出口量為1.22萬噸，2003年出口量為11.8萬噸，2004年1-9月出口量為0.33萬噸，同比減少69.8%。目前，我國丁二烯的總生產(chǎn)能力為97.5萬噸/年，全部采用C₄餾分抽提法進(jìn)行生產(chǎn)。2003年消費(fèi)量為98.21萬噸，其中產(chǎn)量為85.8萬噸，進(jìn)口量為13.59萬噸，出口量為1.18萬噸，消費(fèi)結(jié)構(gòu)為：順丁橡膠對丁二烯的需求量約占總消費(fèi)量的38.4%，丁苯橡膠約占34.1%，SBS彈性體約占12.9%，ABS樹脂約占10.5%，其他方面約占4.1%。預(yù)計(jì)到2006年我國丁二烯的總消費(fèi)量將達(dá)到約117萬噸，2010年消費(fèi)量將達(dá)到約144萬噸，合成橡膠仍將是我周丁二烯最主要的消費(fèi)領(lǐng)域，而ABS樹脂的消費(fèi)比例將大幅度增加。

丁二烯主要用于生產(chǎn)合成橡膠苯乙烯-丁二烯-丙烯彈性體(SBS)、粘結(jié)劑、汽油添加劑及用作有機(jī)合成原料、也用于生產(chǎn)丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)樹脂等。由于合成橡膠和ABS的強(qiáng)勁需求，導(dǎo)致我國丁二烯長期供應(yīng)不足。

 

正丁烷 由正丁烷氧化制順酐，與傳統(tǒng)苯法相比，正丁烷氧化法具有原料價廉、污染小、消耗低等優(yōu)點(diǎn)。目前全球順酐生產(chǎn)能力80%以上采用正丁烷路線。且有不斷增加的趨勢。順酐酯化加氫可生產(chǎn)1,4-丁二醇(BDO)、γ-丁內(nèi)酯、四氫呋喃等。

 

金陵石化公司煉油廠是我國石化系統(tǒng)中較早關(guān)注CFC替代品“蛋糕”的廠家。該廠在早期開發(fā)研究的基礎(chǔ)上，2003年上半年投資建設(shè)了2400噸/年的異丁烷生產(chǎn)裝置，以金陵石化公司煉油加工中生產(chǎn)的液態(tài)烴為原料生產(chǎn)冰箱制冷劑，產(chǎn)品除定點(diǎn)供應(yīng)國內(nèi)一些冰箱生產(chǎn)廠家外，還逐漸走進(jìn)了國內(nèi)冰箱維修市場。近期又與上海的科研機(jī)構(gòu)合作開發(fā)了車用空調(diào)制冷劑。該廠負(fù)責(zé)人認(rèn)為，要想使其生產(chǎn)潛能得到更充分的發(fā)揮，在生產(chǎn)技術(shù)工藝與經(jīng)營開發(fā)上還要解決以下主要問題：一是盡快突破碳?xì)浠衔镆兹家妆钠款i，提高使用碳?xì)浠衔镏评鋭┑陌踩?，這是碳?xì)浠衔镏评鋭┻M(jìn)入車用空調(diào)的關(guān)鍵。比該類制冷劑更易燃易爆的石油液化氣都能進(jìn)入汽車，這個問題應(yīng)該不難解決。二是發(fā)揚(yáng)中國石化的品牌優(yōu)勢和系統(tǒng)優(yōu)勢，盡快形成中國石化系統(tǒng)的CFC替代品“拳頭”。如果能形成類似于“長城潤滑油”的品牌、科研開發(fā)和營銷“拳頭”優(yōu)勢，碳?xì)浠衔顲FC替代品將能很快占領(lǐng)國內(nèi)市場，角逐國際市場。

異丁烯用于生產(chǎn)丁基橡膠、異戊橡膠、聚異丁烯、MTBE等大噸位產(chǎn)品。20世紀(jì)80年代以后，用于MTBE的異丁烯逐年增加，其用量居首位.MTBE裂解制異丁烯生產(chǎn)裝置僅有燕化橡膠事業(yè)部、杭州順達(dá)集團(tuán)公司、蘭州煉油化工總廠三葉精細(xì)化工廠、淄博齊翔工貿(mào)公司、吉化錦江油化廠、遼寧錦州天元公司、吉化集團(tuán)公司精細(xì)化學(xué)品公司等7套，總生產(chǎn)能力5.8萬噸/年，萬噸級生產(chǎn)裝置僅有2套，燕化橡膠事業(yè)部（3.5萬噸/年異丁烯）、杭州順達(dá)集團(tuán)公司（1萬噸/年異丁烯）。高純異丁烯可用于生產(chǎn)丁基橡膠、聚異丁烯、二異丁烯、三異丁烯、甲基丙烯酸甲酯、2，4－叔丁基甲酚、叔丁基硫醇、叔丁醇、叔丁基胺、甲代烯丙基氯、甲基丙烯酸、甲基丙烯睛、新戊醛和異戊二烯等深加工產(chǎn)品。本文主要介紹了丁基橡膠、聚異丁烯、甲基丙烯酸甲酯等幾種產(chǎn)品。  異丁烯烷基化可制得叔丁基苯酚、對辛基苯酚、2,6-二叔丁基對甲酚等產(chǎn)品；可合成農(nóng)藥中間體，如DV菊酯、氯菊酯和氯氰酯。聚合級異丁烯還可制得聚異丁烯。                      
                           丁基橡膠和鹵化丁基橡膠
    丁基橡膠的氣密性能非常突出（對空氣的透過性是天然橡膠的1/8），還具有優(yōu)良的耐熱、耐老化、耐臭氧、耐溶劑、電絕緣、減震及低吸水等性能，廣泛用于內(nèi)胎、水胎、硫化膠囊、電線電纜以及防水卷材等方面。丁基橡膠是生產(chǎn)汽車內(nèi)胎（尤其是生產(chǎn)子午胎）的最好膠種，也是制造醫(yī)用瓶塞和密封制品的重要原料。
    丁基橡膠是異丁烯和少量異成二烯共聚的產(chǎn)物，生產(chǎn)技術(shù)開發(fā)于20世紀(jì)30年代，1943年由美國?？松緦?shí)現(xiàn)工業(yè)化。鹵化丁基橡膠是普通丁基橡膠在脂肪烴溶劑中與氯或溴反應(yīng)的產(chǎn)物，可用作無內(nèi)胎輪胎的內(nèi)襯密封層，其工業(yè)化始于20世紀(jì)60年代。丁基橡膠和鹵化丁基橡膠的主要生產(chǎn)公司和技術(shù)持有者是?？松桶荻?，分別占世界總生產(chǎn)能力的60%和30%。其他可提供技術(shù)的公司有俄羅斯聯(lián)合股份科學(xué)生產(chǎn)聯(lián)合體和意大利PI公司。目前全世界僅有10個國家12套裝置生產(chǎn)丁基橡膠，總生產(chǎn)能力約為88萬噸/年。
    長期以來，中國所需的丁基橡膠與鹵化丁基橡膠主要用于制造出口輪胎的內(nèi)胎，全部依靠進(jìn)口。1999年12月28日北京燕山石化公司合成橡膠事業(yè)部從意大利PI公司引進(jìn)技術(shù)新建成的也是中國首套3萬噸丁基橡膠裝置一次投料開車成功，填補(bǔ)了國內(nèi)空白。
                                 聚異丁烯
    聚異丁烯主要用作膠粘劑、電器絕緣材料、密封材料、潤滑油增粘劑、特殊白油（可代替高粘度白油）等，隨著潤滑油、中高檔二沖程內(nèi)燃機(jī)油及其他領(lǐng)域?qū)郛惗∠┑男枨?，國外采用高純異丁烯生產(chǎn)聚異丁烯的裝置越來越多，所得到的聚異丁烯多用于潤滑劑生產(chǎn)，市場大量需求的是末端雙鍵含量在50%（有的要求80%）以上的具有反應(yīng)活性的聚異丁烯，此種聚合物最適合與純異丁烯聚合，是純異丁烯的一個大用戶，主要工藝有巴斯夫工藝和埃克森工藝。 
                             甲基丙烯酸甲酯
    甲基丙烯酸甲酯主要用于生產(chǎn)有機(jī)玻璃，也用于制造其他樹脂、塑料、涂料、粘合劑、潤滑劑、木材和軟木的浸潤劑、電機(jī)線圈的浸透劑、紙張上光劑、印染助劑和絕緣灌注材料等。其主要下游產(chǎn)品有機(jī)玻璃是一種發(fā)展較早的重要熱塑性塑料，廣泛應(yīng)用于汽車、建筑、衛(wèi)生潔具和公共工程等行業(yè)。
    甲基丙烯酸甲酯（MMA）在歐美日發(fā)達(dá)國家屬市場成熟產(chǎn)品，高性能PMMA樹脂的不斷開發(fā)成功為市場注入了新的活力。目前世界總生產(chǎn)能力已超過2300萬噸/年。
    目前世界上絕大部分MMA裝置采用丙酮?dú)浯挤?，其產(chǎn)量約占世界總產(chǎn)量的80%左右。ICI公司是世界上最大的MMA生產(chǎn)公司，在美國、英國和中國臺灣建有裝置，占世界總能力的22%，其次是羅門哈斯公司，占16%。丙酮氰醇法工藝裝置的經(jīng)濟(jì)規(guī)模為8萬噸/年。1982年由日本三菱人造絲公司首先工業(yè)化的異丁烯直接氧化法，其工藝過程包括：純異丁烯在堿土金屬復(fù)合氧化催化劑作用下，在第一段固定床反應(yīng)器中生成甲基丙烯醛，反應(yīng)物可不經(jīng)分離進(jìn)人裝有雜多酸的第二段固定床反應(yīng)器生成甲基丙烯酸（MAA）。甲基丙烯醛轉(zhuǎn)化率為70%～90%，MAA選擇性為80%～90%。然后經(jīng)萃取和蒸餾將MAA與溶液分離。MAA在硫酸作用下與甲醇酯化生成MMA。對所產(chǎn)廢液、廢氣進(jìn)行焚燒，產(chǎn)生熱量加以利用。在日本主要采用異丁烯直接氧化法生產(chǎn)MMA，東亞、東南亞一些裝置也采用了日本轉(zhuǎn)讓的異丁烯技術(shù)。異丁烯直接氧化法較丙酮?dú)浯挤◤U液量小，原料易得，經(jīng)濟(jì)規(guī)模一般為2萬～5萬噸/年，具有很強(qiáng)的競爭力。
    中國生產(chǎn)MMA的廠家共26家，除黑龍江安達(dá)龍新化工有限公司和撫順有機(jī)玻璃廠達(dá)萬噸規(guī)模外，其他規(guī)模都小，且全部采用丙酮?dú)浯脊に嚒Ｓ捎诒獨(dú)浯紘?yán)重供應(yīng)不足和進(jìn)口產(chǎn)品的沖擊，不少中小企業(yè)已停產(chǎn)。據(jù)預(yù)測，2005年MMA國內(nèi)需求量大約為10萬～12萬噸，其主要潛在發(fā)展市場是有機(jī)玻璃和水性涂料行業(yè)。
    根據(jù)中國現(xiàn)有原料條件，通過MTBE裂解制純異丁烯，然后直接氧化生產(chǎn)MMA是一條最經(jīng)濟(jì)實(shí)用的工藝路線，可直接引進(jìn)日本擁有的異丁烯法專利技術(shù)。據(jù)悉，齊魯石化公司自行開發(fā)的異丁烯直接氧化生產(chǎn)MMA小試技術(shù)，異丁烯轉(zhuǎn)化率可達(dá)100%，MMA總收率達(dá)65%，但目前尚未建成工業(yè)化裝置。
                                 辛基酚
   辛基酚是一種重要的精細(xì)化工原料，除生產(chǎn)一系列非離子表面活性劑外，還可生產(chǎn)油溶性酚醛樹脂、橡膠硫化劑、印刷油墨、涂料以及配制絕緣清漆、防銹劑等。此外， 辛基酚還可用于制取粘結(jié)劑的添加劑和抗氧劑，如液體復(fù)合穩(wěn)定劑、聚合物燃料油、潤滑油的抗氧劑及石油添加劑等，用途十分廣泛。
    利用二異丁烯與苯酚進(jìn)行烷基化反應(yīng)生產(chǎn)辛基酚，國外已有 50多年的生產(chǎn)歷史，技術(shù)上比較成熟。而中國由于缺乏二異丁烯，辛基酚的研究與生產(chǎn)均受到很大限制，同時也制約了以辛基酚為原料的下游化工產(chǎn)品的開發(fā)和生產(chǎn)。據(jù)初步調(diào)查統(tǒng)計(jì)， 中國每年僅樹脂級辛基酚的需求量就在數(shù)千噸以上，而且隨著以辛基酚為原料的下游化工產(chǎn)品的開發(fā)和發(fā)展，對辛基酚的需求量會逐漸增加。資料顯示，近幾年來中國從日本進(jìn)口的辛基酚數(shù)量呈直線上升的態(tài)勢，2001年占到中國辛基酚進(jìn)口量的近98%。石家莊煉化股份公司的二異丁烯資源在國內(nèi)處于獨(dú)家壟斷的地位，其生產(chǎn)情況直接決定國內(nèi)辛基酚裝置的運(yùn)轉(zhuǎn)情況。
                              其  他
    異丁烯烷基化還可制叔丁基苯酚、2，6-二叔丁基對甲酚等多種產(chǎn)品。對叔丁基苯酚可用來生產(chǎn)對叔丁基酚甲醛樹脂，作氯丁膠系膠粘劑、丁基橡膠硫化劑、合成橡膠增粘劑和補(bǔ)強(qiáng)劑、防銹涂料和防銹油等。2，4-二叔丁基苯酚可用來生產(chǎn)168抗氧劑；2，6-二叔丁基苯酚可用來生產(chǎn)1010、1076抗氧劑。2，6-二叔丁基對甲酚（264抗氧劑）主要用作各種石油產(chǎn)品的抗氧添加劑，某些高分子材料的抗氧劑、穩(wěn)定劑，也可作加工業(yè)的抗氧劑。
    異丁烯氧化還可合成農(nóng)藥，如DV菊酯。用DV菊酯可進(jìn)一步制成氯菊酯和氯氰菊酯。除以上3方面外，以異丁烯為原料可氧化生成異丁烯醛，與醋酸反應(yīng)生成醋酸丁酯，與甲醛反應(yīng)生成異戊二烯，與硫酸水合制取叔丁醇；異丁烯氯化還可制得卜環(huán)氧氯丙烷。

戊烷產(chǎn)品用途廣泛，可作為可發(fā)性聚苯乙烯及聚氨酯泡沫體系的發(fā)泡劑，用于無氟冰箱、冰柜、冷庫及管線的保溫等領(lǐng)域；可作線性低密度聚乙烯催化劑的載溶劑，脫瀝青的工業(yè)溶劑、分子篩脫蠟的萃取劑等；也可作為化工原料，如異戊烷脫氫制異戊烯、異戊二烯，戊烷混合物經(jīng)氯化、精餾、催化水解，可生產(chǎn)粗戊醇，經(jīng)多級分離蒸餾后得到1-戊醇，同時正戊烷氧化生產(chǎn)苯酐和順酐的研究也取得一定進(jìn)展。國內(nèi)戊烷主要生產(chǎn)企業(yè)的生產(chǎn)情況  kt/a

隨著國內(nèi)戊烷裝置開工率的逐步提高，產(chǎn)量欠幅度增加，已有部分企業(yè)批量出口，2001年出口數(shù)量達(dá)3kt，但國內(nèi)高質(zhì)量的戊烷發(fā)泡劑仍然有缺口，同期國內(nèi)進(jìn)口高質(zhì)量戊烷發(fā)泡劑近14kt。戊烷消費(fèi)量的增長與氟利昂禁用有直接關(guān)系，根據(jù)1992年各國通過的《蒙特利爾議定書》，要求各國在2000年停止使用臭氧層消耗物質(zhì)氟利昂，戊烷作為最終替代產(chǎn)品，未來幾年其發(fā)展?jié)摿薮蟆?/DIV>